我国有机中间体废水治理技术现状与发展

梁诚
（中石化南京化工厂，江苏 南京 210038）

　　摘要：我国有机中间体在“八五”和“九五”期间发展很快，目前已成为有机中间体主要生产与消费国。但是严重的环境污染和日趋严格的环保法规给我国有机中间体发展带来极大的压力。因此本文重点介绍了有机中间体废水治理技术开发及工业化应用现状，并对令后发展提出建议。
　　要害词：有机中间体；废水处理；萃取；吸附；离子交换
　　中图分类号：X703.1
　　文献标识码：B
　　文章编号：1009-2455(2002)04-0011-04

Technical Status Quo and Development of Organic
Intermediate Wastewater Treatment in China
LIANG Cheng
（Nanjing Chemical Plant SINOPEC, Nanjing 210038，China）

　　Abstract：Organic intermediate industry developed quickly during “Eighth Five-year Plan” and “Ninth
Five-year Plan” period in China and now China has become a major production and consumption country of or
ganic intermediates．China‘s organic intermediate industry faces heavy pressure resulting from serious environment pollution and ever strict environmental protection laws and regulations．The technology development of organic intermediate wastewater treatment and industrial application status were introduced, and also suggestions were made for further development.
　　Key words: organic intermediate；wastewater treatment；extraction；adsorption；ion exchange

概述

　　随着发达国家环境保护意识与压力的日益加强，引发了有机中间体生产与贸易中心的东移，促进和推动了我国有机中间体的迅速发展，但同时也带来了严重的环境污染问题。目前环境污染问题已成为制约我国有机中间体行业发展的“瓶颈”。尽管有机中间体环境污染治理的根本出路在于开发与推广应用清洁工艺，但由于生产技术、经济等诸多因素的限制，大部分生产工艺都会产生大量的三废，因此采取行之有效的三废处理技术显得尤为重要和必要。而这些有机中间体生产“三废”以废水为主，因此本文将着重介绍需首先控制的苯系有机中间体国内工业化应用的废水处理技术和国内外有发展前景的废水处理技术的开发与进展。

1 有机中间体的废水处理技术

1.1 氯化苯
　　氯化苯是重要的氯系中间体，每吨产品排放废水1.5t，废水中主要含苯、氯苯等有机物，通常含量为100～200mg/L[1]。
　　目前国内氯化苯废水治理主要采用吹脱（或汽提）、吸附与生物处理相结合的办法，由于温度升高利于氯化苯的挥发，因此在吹脱过程中，应将污水加热到一定温度，吹脱逸出的氯苯和苯冷疑回收，少量未冷凝的氯苯和苯用活性炭吸附回收，然后进行生化处理。
　　在吸附过程中由于活性炭不易再生，国内外开发树脂吸附，如美国采用苯乙烯－二乙烯苯类树脂对溶液中的氯苯进行吸附，至少可以回收95％的氯苯，树脂吸附后常用稀酸、稀碱作脱附剂，脱附率为95％，不产生二次污染，其吸附能力不变[2]。国内也进行了大量的研究工作，工业化应用前景较好。
　　国外有的在吸附环节采用热解或催化氧法替代，如德国采用将氯苯与600～1000℃水蒸气反应，催化剂为含20％～99.9％的CaO和80％～0.1％的Al2O3的铝酸钙，也可加人少量的V、Cr、Mo、Fe、Ni、Cu。氯苯与水的比率为1:0.5～1:4。分解后的主要产物为烯烃、H2、CH4、CO2。
　　国内济宁中银电化公司则采用清污分流、封闭循环水、提高碱洗浓度到10％以上来改善碱洗效果消除了氯苯生产中的60％废水，水耗由原来的170t/t降至42t/t，同时降低了苯耗，成本降低500元/t。
1.2 硝基苯与硝基氯苯
　　硝基苯与硝基氯苯是以混酸对苯或氯苯进行硝化的产物，废水中主要含有硝基苯、硝基氯苯和酚盐类物质如硝基酸钠、二硝基酸钠、三硝基酸钠等。由于废水中有机物种类较多，目前国内普遍采用汽提、苹取或吸附再加上生化降解的综合处理方法。为了防止固体不溶物对汽提塔的污染，在进行汽提操作以前要对废水进行必要的过滤或滗析处理；在萃取前首先要对碱性洗水进行酸析，去除硝基酚类：硝基苯和硝基氯苯酸析后的废水可以先用苯、氯苯萃取，萃取温度为20～80℃，pH≤5，然后有机相再和Na2CO3在pH≥8的条件下反革。萃取液中苯或氯苯可返回硝化阶段重新再利用。
　　国内有部分厂家采用吸附方法，吸附剂主要为活性炭。近年来国内外对树脂吸附处理硝基苯和硝基氯苯废水有大量的文献报道，树脂的组成有经溶剂溶胀后交联的聚苯乙烯或丙烯酸-2-乙基乙酯，苯乙烯-二乙烯苯类聚合物等。国内南京大学开发的CHA-Ⅲ大孔树脂用于处理硝基苯和硝基氯苯废水取得良好的效果[3]。CHA-Ⅲ的工作吸附容量为126mg/L，处理水量为190m3/h，处理后硝基苯类化合物的浓度小于5mg/L，去除率为99％。而且废水中的pH值对树脂吸附效果无明显影响。使用异丙醇为脱附剂，最佳脱附温度为55℃。另外沈春银等人采用H-103型吸附?/div>